在C語言中，"a!"和"!a"的使用有著顯著的不同，主要表現在它們的語法角色、輸出結果以及底層含義上。首先，讓我們從它們的本質區別開始。

"!"在C語言中通常用于取反操作，即邏輯非。當放在字符串前面（如"a!"），它實際上并沒有特殊含義，因為單引號內的"a"是作為一個字符常量，不會被這個操作符影響。而當它緊跟在變量（如"!a"）后面時，它會對變量的布爾值進行取反操作。

在輸出方面，"str='a'"的情況中，單引號內的字符'a'實際上被解釋為一個字符常量，其ASCII值（65）會被打印出來，而不是字符本身。而"str="a""則直接輸出字符'a'。

從底層角度看，'a'是一個字符類型的數據，它代表的是字符集中的一個特定位置，即字符'A'的序列值。而"!"操作在字符常量上并無意義，它會忽略字符本身，僅處理變量。

值得注意的是，C語言中還涉及到逗號運算符（,），它具有較低的運算優先級。例如，表達式"a+b,c=b,c++"中，逗號運算符起到了分隔和順序執行的作用。它確保了左側的子表達式（如"a+b"）執行完畢后，才會執行右側的子表達式（如"b=c"和"c++"）。

總的來說，"a!"和"!a"在C語言中的差異主要在于字符處理、邏輯操作和表達式結構上，理解這些差異對于編寫正確的C代碼至關重要。