介質的pH值對氧化還原反應有著顯著的影響。當溶液酸度增強（pH值減小），含氧酸如高錳酸鉀和重鉻酸鉀的氧化能力會顯著提高。相反，隨著pH值上升，這些物質的氧化能力會減弱。這是因為pH變化直接調節了這些氧化劑的活性狀態。

在氧化還原反應中，關鍵的變化在于元素氧化數的升降。一個氧化還原反應可以拆分為氧化反應（氧化數升高的過程）和還原反應（氧化數降低的過程）。兩者互為因果，共同構成一個完整的氧化還原過程。例如，高錳酸鉀在酸性環境中更容易氧化其他物質，而堿性環境下則不然。

從熱力學角度看，氧化還原反應需滿足自由能小于零的條件，而從電化學角度則需要對應的電動勢大于零。在有機化學中，通過觀察碳的氧化數變化來判斷反應類型，如碳氧化數增加則為氧化反應，減少則為還原反應。在有機物中，氫通常表現為正價，氧為負價，因此得氫失氧的反應被視為還原，反之則為氧化。

根據氧化劑和還原劑的來源，氧化還原反應還可分為分子間反應和分子內反應。這兩種類型的反應各有其特定的反應機制和條件。總的來說，介質的pH值調控了氧化還原反應的進行程度，是理解這類化學反應行為的重要參數之一。