紅色的100元人民幣首次發行于1999年，這是在1999年10月1日，中國為慶祝建國50周年而開始在全國范圍內流通的。此次人民幣發行是第五套人民幣的一部分，由中國人民銀行按國務院第268號令進行。這套人民幣包括100元、50元、20元、10元、5元、1元、5角和1角八種面額，其中20元面額的增加和2元面額的取消旨在優化面額結構，更好地適應市場需求。

為提升印刷工藝和防偽技術，2005年8月31日，中國人民銀行又發行了第五套人民幣的2005年版，包括100元、50元、20元、10元、5元紙幣和不銹鋼材質的1角硬幣。第五套人民幣的設計融入了國內外鈔票的先進技術和材料改進，如立體水印、磁性微文字安全線、彩色和無色熒光纖維，以及結合電子雕刻和曬版腐蝕的制版技術，提高了防偽性能和適應貨幣處理的現代化程度。

與第四套人民幣相比，第五套人民幣在防偽技術上有了顯著提升，主景人像、水印和面額數字放大，方便公眾辨識。正面圖案以毛主席的畫像和中國花卉為主題，背面則展現了人民大會堂、布達拉宮等具有中國特色的風景名勝。