當一個酸分子內部形成氫鍵時,通常會導致酸性增強。這是因為氫鍵的形成有助于分散陰離子的負電荷,從而降低陰離子的電荷密度,增強其穩定性。以鄰苯二甲酸為例,電離后的一個羧基負離子能與未電離的羧基上的氫形成氫鍵,這使得負電荷在兩個羧基間分散,相對于集中在單一羧基上的結構,這種分散的結構更為穩定,因此酸性增強。
氫鍵可以分為多種類型。首先,同種分子之間如HF,F的高電負性使得氫原子幾乎呈質子狀態,形成氫鍵。其次,不同種分子間也能形成氫鍵,如氨氣和水,這種相互作用顯著提高了氨氣在水中的溶解度。分子內氫鍵,如硝酸和鄰硝基苯酚,以及苯環上兩個羥基間的氫鍵,由于受分子結構的限制,X-H?Y通常不會成一直線。
此外,還有雙氫鍵和π氫鍵等復雜現象,它們進一步影響分子間的相互作用。總的來說,分子內氫鍵的存在通過穩定化陰離子和改變電荷分布,顯著地提升了酸的酸性。