步驟如下：1、在帶有溫度計、攪拌器、回流冷凝管和氮氣保護裝置的的四口燒瓶中，先加入35％(質量分數，以下同)的焦亞硫酸鈉溶液326g。2、氮氣保護下，開啟攪拌，加熱至60～65。C時，滴加90．6g甲烷磺酰氯，保持反應液微微回流。3、反應過程中用氫氧化鈉溶液調控pH值在8～9的范圍內，當反應至無甲基丙烯氯回流時反應達到終點。4、加入50％(質量分數)氯化鈣溶液，攪拌10rain，使生成的硫酸鈣一亞硫酸鈣沉淀完全。過濾，得無色透明磺化液。5、減壓脫水濃縮磺化液，待有白色晶體析出時，停止加熱，冷卻，加入適量無水乙醇，過濾除去氯化鈉。濾液加熱，蒸除溶劑，得白色固體產物甲烷亞磺酸鈉粗品；粗品經洗滌重結晶、干燥得到甲烷亞磺酸鈉成品。