丙烯作為一種典型的不飽和烴，其分子結構中包含一個碳碳雙鍵，這使得它能夠參與多種反應。光照條件下，丙烯與氯氣的反應主要表現為a氫自由基取代，而非雙鍵的自由基加成，這一現象可以從反應中間體的穩定性角度來解釋。丙烯的結構簡式為CH?-CH=CH2，可以將其視為乙烯分子中的一個氫原子被甲基取代后的產物。在光照條件下，丙烯與氯氣反應，形成a氫自由基取代產物Cl-CH2-CH=CH2和HCl。這一過程涉及自由基的生成和穩定，丙烯中的a氫原子更容易被氯氣攻擊，生成自由基，進而與氯氣反應生成取代產物。相比之下，如果發生雙鍵的自由基加成，需要兩個自由基同時作用于雙鍵的兩端，形成一個穩定的加成產物。然而，這一過程中的中間體不穩定，易發生進一步反應，形成副產物。因此，在光照條件下，丙烯與氯氣更傾向于通過a氫自由基取代的方式進行反應，形成穩定的取代產物。丙烯分子中，三個碳原子不共線，乙烯基為平面結構，而甲基為三角錐型，有6或7個原子共面。這使得丙烯分子具有一定的空間位阻，阻礙了雙鍵的直接加成。因此，從反應中間體的穩定性角度分析，丙烯與氯氣在光照條件下更傾向于進行a氫自由基取代反應，而非雙鍵的自由基加成。綜上所述，丙烯與氯氣在光照條件下主要發生a氫自由基取代反應，而非雙鍵的自由基加成，這一現象可以從反應中間體的穩定性角度得到解釋。光照條件下，丙烯分子中的a氫原子更容易被氯氣攻擊，生成自由基，進而與氯氣反應生成穩定的取代產物，而雙鍵的直接加成則會形成不穩定的中間體，易發生進一步反應。