配位單元是由一個中心離子（或原子）與兩個或兩個以上含有孤對電子的分子（或離子）結合而成的結構單元。例如，[Cu(NH3)4]2-和[PtCl6]2-即是配位單元的實例。銅的外層電子組態為3d(10)4s(1)。銅通常會失去兩個電子，使其外層電子組態變為3d(9)。這九個電子占據五個d軌道，導致其中一個d軌道上有一個單電子。二價銅離子傾向于形成四配位化合物，這是因為其一個d軌道、一個s軌道以及兩個p軌道的能量相近，可以進行雜化，形成不等性的dsp2雜化軌道。這些雜化軌道能夠容納配位體的孤對電子，因此有利于形成四配位的化合物。然而，由于t2軌道上含有一個不成對電子，二價銅的配合物都會產生姜泰勒畸變。這種畸變使得銅離子的 dsp2 雜化軌道不再完全對稱，從而影響了配合物的幾何構型和性質。類似的離子還包括[Zn(NH3)4]2+。鋅的外層電子組態為3d(10)，與銅的3d軌道類似，鋅離子也能通過類似的雜化軌道形成四配位的化合物。不過，由于鋅的3d軌道已經完全填充，它無法像銅那樣形成不等性的dsp2雜化軌道，而是傾向于形成等性的sp3雜化軌道。此外，還有[Fe(H2O)6]2+。鐵的外層電子組態為3d(6)4s(2)，二價鐵離子同樣傾向于形成六配位的化合物，盡管其3d軌道沒有銅和鋅那樣豐富，但它依然可以通過d軌道和s軌道與配位體的孤對電子進行雜化，形成穩定的配合物。總的來說，這些離子的形成機制和性質都與中心離子的電子組態密切相關。通過理解這些配位單元的形成原理，我們能更好地把握過渡金屬離子與配位體之間的相互作用。