在英語中，當使用when和as引導時間狀語從句時，兩者之間的區別在于側重點和用法的不同。具體來說，when可以用作時間點或時間段的標志，從句中的動詞既可以是持續性動詞也可以是非持續性動詞。

另一方面，as則更多地用于表達兩個動作同時發生的情境，或者一種狀態隨著另一種狀態的變化而變化。使用as時，通常會強調兩者之間的平行關系，表示兩者同時進行。例如，當一個人在說話的同時在寫字，或者一種情況隨著另一種情況的變化而變化時，可以使用as來描述。

以具體例子來說明，當使用when時，句子可以表達為：He arrived when the meeting was over. 這里，“when”指的是“會議結束的那一刻”，從句中使用了非延續性動詞“was over”。而使用as時，句子可以表達為：He was writing as he was speaking. 這里，“as”表示他一邊寫一邊說，強調了兩個動作的同時性。

再舉一個例子，當描述一種狀態隨著另一種狀態的變化而變化時，可以使用as：As the temperature drops, the water freezes. 這句話表明溫度下降時，水開始結冰，強調了兩者之間的因果關系。

綜上所述，when和as雖然都可以引導時間狀語從句，但在具體的語境中，它們的用法和側重點有所不同，理解這些差異有助于更準確地使用這兩種引導詞。