在室溫下，當(dāng)?shù)润w積的酸和堿的溶液混合后，其pH值小于7的情況只有一種，那就是選項(xiàng)D。首先，我們分析選項(xiàng)A和C。這兩個(gè)選項(xiàng)描述的是強(qiáng)酸和強(qiáng)堿的反應(yīng)。在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿反應(yīng)中，氫離子（H+）和氫氧根離子（OH-）的數(shù)量是相等的，因此反應(yīng)后的溶液pH值等于7。接著看選項(xiàng)B，這里涉及到的是弱堿氨水（NH3·H2O）和強(qiáng)酸鹽酸（HCl）的反應(yīng)。盡管在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)（H+）=（OH-），但由于氨水是弱堿，它在溶液中會(huì)部分電離出氫氧根離子，導(dǎo)致氨水的濃度實(shí)際上大于鹽酸的濃度。因此，反應(yīng)后氨水會(huì)過(guò)量，溶液pH值會(huì)大于7。最后，我們來(lái)看選項(xiàng)D。這里描述的是弱酸醋酸（CH3COOH）和強(qiáng)堿氫氧化鋇（Ba(OH)2）的反應(yīng)。由于醋酸是弱酸，它在溶液中不會(huì)完全電離，因此醋酸的濃度會(huì)大于氫氧化鋇所需的氫離子濃度。因此，反應(yīng)后醋酸會(huì)過(guò)量，導(dǎo)致溶液pH值小于7。綜上所述，正確答案是D。這個(gè)反應(yīng)中，由于醋酸是弱酸且過(guò)量，所以混合后的溶液pH值小于7。