在常壓下,酒精和水的共沸點是95%的酒精+5%的水,如要得到無水酒精,就必須加入某些物質,破壞這種平衡,才能餾出95%以上的酒精.在實驗室中制備無水酒精時,是在95.57%酒精中加入生石灰(CaO)加熱回流,使酒精中的水跟氧化鈣反應,生成不揮發的氫氧化鈣來除去水分,然后再蒸餾,這樣可得99.5%的無水酒精.如果還要去掉殘留的少量水,可以加入金屬鎂來處理,可得近似100%乙醇,叫做絕對酒精.工業上制備無水酒精的方法是在普通酒精中加入一定量的苯,再進行蒸餾.于64.9 ℃沸騰,蒸出苯、乙醇和水的三元恒沸混合物(比例為74∶18.5∶7.5),這樣可將水全部蒸出.繼續升高溫度,于68.3 ℃蒸出苯和乙醇的二元混合物(比例為67.6∶32.4),可將苯全部蒸出.最后升高溫度到78.5 ℃,蒸出的是無水乙醇.近年來,工業上也使用強酸性陽離子交換樹脂(具有極性基團,能強烈吸水)來制取無水酒精.