在12306購買兒童票的步驟如下：1. 打開12306 app，選擇出發地和目的地，點擊查詢車票。2. 選好車次并點擊，點擊選擇乘車人。3. 點擊添加乘車人，填寫好兒童信息即可。4. 最后再返回頁面勾選成人和兒童乘客，提交訂單支付完成即可。如果在12306 app上不能購買兒童票，可能的原因有：1. 隨行兒童年齡超出范圍：隨行兒童的年齡范圍為2-12周歲，如超出這個年齡范圍，則無法添加隨行兒童票。2. 與成人票購買信息不一致：如果成人票和兒童票購買在同一訂單中，系統可能會提示無法為同一乘車人購票，只能分開下單。3. 兒童身高低于1.2米：在購買兒童票時，需要提供兒童的身份證件信息，而如果兒童身高低于1.2米，是無法購買兒童票的。4. 其他情況：如所填寫的證件號碼已經綁定過其他乘車人信息，在代購兒童票時就會提示已經被綁定，無法重復購買。如果仍然無法解決問題，建議聯系12306客服幫助處理。