在配合物中，配體提供孤對電子與中心離子形成共價鍵。如果形成內軌配合物，單電子需要歸并入一個軌道成對，需克服電子成對能。成鍵放出的能量若能補償電子成對升高能量，則體系能量下降，形成內軌配合物。反之，成鍵放出的能量不足以補償電子成對升高能量，則體系能量升高，不能形成內軌配合物，只能形成外軌配合物。實驗證明，CN-在中心原子d軌道電子數不多于8的情況下，必定形成內軌配合物。例如：[Fe(CN)6]3-、[Ni(CN)4]2-。NH3有時形成內軌型配合物，如[Co(NH3)6]3+；有時形成外軌型配合物，如[Ni(NH3)6]2+。H2O多形成外軌配合物，如[Co(H2O)6]2+、[Fe(H2O)6]3+、[Ni(H2O)6]2+。以上事例表明，CN-在形成配合物過程中，成鍵放出的能量最多；NH3次之；H2O最少。因此，通過實例證明，CN-的配合物穩定性高于NH3的配合物，NH3的配合物穩定性又高于H2O。由此可以確定三者配體場的強弱順序：CN-＞NH3＞H2O。詳情