1931年，休克爾（E. Huckel）提出了一個用于判斷芳香性體系的規則，即休克爾規則。根據此規則，單環多烯烴的芳香性需要滿足三個條件：首先，成環原子共平面或接近于平面，平面扭轉不超過0.1nm；其次，環狀閉合共軛體系；最后，環上π電子數為4n+2（n=0、1、2、3……）。滿足這些條件的環狀化合物則具有芳香性。對于不含苯環但具有芳香性的環狀多烯烴，我們稱之為非苯系芳烴。在非苯系芳烴中，每個雙鍵提供兩個π電子。然而，在雜環化合物中，我們還需要特別注意雜原子上的孤對電子是否參與共軛體系。例如，吡咯中的氮原子雖然有兩對孤對電子，但其中一對進入共軛體系，因此盡管只包含兩個雙鍵，卻有六個π電子。此外，我們還應該關注環上的電荷狀態。對于帶有電荷的環狀化合物，不能通過簡單的總電子數減去σ電子數來計算π電子數。以吡啶為例，盡管氮原子上有孤對電子，但這些孤對電子并不參與共軛體系，因此吡啶的π電子數仍然是六個，而非八個。綜上所述，判斷雜環化合物中的π電子數時，我們不僅需要考慮雙鍵的數量，還必須注意雜原子的孤對電子是否參與共軛體系，以及環上是否存在電荷等附加因素。