并非所有原子軌道都包含正負兩個部分。例如，1s軌道的符號在其定義域內始終保持一致，不存在正負號相反的區域。然而，對于其他類型的軌道，通常都可以觀察到正負號的交替出現。原子軌道，本質上是一個描述核外電子狀態的波函數。這個波函數決定了電子在原子周圍的分布和可能的運動狀態。原子軌道的符號，即波函數的符號，反映了電子在特定位置上的存在概率及其性質。值得注意的是，波函數并不考慮電子的自旋狀態，因此，原子軌道的正負號與電子的自旋無關。無論是同號還是異號的原子軌道，都有可能發生有效的重疊，但重疊后形成的新軌道具有不同的能量特性。這種重疊是電子相互作用和形成化學鍵的基礎。而所謂的“無效重疊”，指的是那些因對稱性不匹配而無法有效結合的軌道。例如，在某些化學反應中，如果參與反應的原子軌道對稱性不匹配，那么這些軌道就無法有效重疊，從而無法形成穩定的化學鍵。詳情